粉末涂料是公認(rèn)的具高效率、優(yōu)良涂膜性能、生態(tài)環(huán)保、高經(jīng)濟(jì)效益為一體的4E型涂料產(chǎn)品,近年來得到高速發(fā)展。然而與傳統(tǒng)的溶劑型涂料相比,粉末涂料雖然沒有易揮發(fā)的有毒物質(zhì)對環(huán)境造成的污染,但在固化成膜過程中會有小分子物質(zhì)的揮發(fā)釋放,這些揮發(fā)小分子聚集在一起會產(chǎn)生煙霧,這就是所謂的冒煙現(xiàn)象。
粉末涂料在涂裝過程冒煙會受噴涂設(shè)備的影響,立式噴涂線產(chǎn)量大,單位時間內(nèi)用粉量多,同時經(jīng)過固化爐的型材多,且一般沒有排風(fēng)裝置,所以爐口產(chǎn)生的煙霧會多。而臥式線由于產(chǎn)量低,相對應(yīng)的粉末用量少,爐口的煙霧不會那么明顯。
一般烤爐的進(jìn)出口處冒煙大,若車間排煙不力,則生產(chǎn)車間內(nèi)頂部會云霧繚繞。從噴涂現(xiàn)場來看,不管是平面粉還是砂面粉,亮光粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒煙的現(xiàn)象,其中以啞光粉最為嚴(yán)重。
粉末涂料一般由樹脂、固化劑、顏料、填料和助劑組成,而助劑又包括流平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑、紋理劑、抗氧劑等,根據(jù)情況按量添加,不同種類的原材料對粉末涂料冒煙量的影響會有不同。
二、粉末涂料冒煙的原因分析
1.樹脂的分析
樹脂作為最主要的成膜物,一般占粉末涂料總量的50-60%,樹脂決定了粉末涂料的絕大多數(shù)性能,所以,我們首先從樹脂開始研究。
常用樹脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
從上表可以看出,樹脂的失重有大有小,但都在同一個數(shù)量級上。在單獨烘烤過程中均不會產(chǎn)生明顯的煙,因為聚酯都是由多元酸與多元醇反應(yīng)而來,殘留的有機(jī)小分子的量都很少,且都是無色無味的,在烘烤過程中也不會產(chǎn)生煙霧,所以說樹脂可能不是粉末涂料產(chǎn)生煙霧的根本原因。
為此,我們用同一樹脂制作了7個不同的粉末,測試這7個粉末涂料失重與冒煙之間的關(guān)系,結(jié)果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
從以上兩個表的數(shù)據(jù)分析可知,粉末涂料固化成膜過程是失重的過程,用同一樹脂制成的7個粉末失重大致相同,而冒煙量卻差別很大,所以確定樹脂不是冒煙最主要的來源。
2.顏料和填料的分析
同時我們也做了顏料和填料的失重與冒煙對比,發(fā)現(xiàn)填料的失重都在0.02%以下,而且常用的填料都是無機(jī)物,在常溫或者較高的溫度下都難以分解。實際上,填料的失重主要是來自于其所含的水分或者是結(jié)合水,在擠出或者磨粉的過程中就已經(jīng)完全揮發(fā),不會對粉末冒煙有任何影響。顏料的失重更小,經(jīng)過反復(fù)的測量,絕大部分的顏料失重率在0.01%以下,在烘烤過程中也沒有任何的煙霧產(chǎn)生。而粉末涂料的顏料除了鈦白粉之外,別的顏料用量都很小,對冒煙的影響更是可以忽略不計,因而可以排除顏料的影響。因此,通過替換或改進(jìn)填料、顏料來減少粉末涂料冒煙并不可行。
3.固化劑的分析
排除以上原因后,粉末涂料冒煙最有可能就是來自于固化劑和助劑。固化劑和樹脂相類似,但有一定區(qū)別,首先它在固化過程中與樹脂反應(yīng)而形成成膜物質(zhì),所以對于固化劑,在反應(yīng)過程中小分子的揮發(fā)是必然的。首先我們測量了不同TGIC失重的大小,結(jié)果下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
從以上可以看出,不同TGIC雖然失重有明顯的差別,但冒煙量卻沒有太大的區(qū)別。接著測試在相同的配方中,不同的TGIC所制粉末的冒煙量是否有區(qū)別。
用同一配方、不同TGIC制作4個不同的粉末,測試這4個粉末涂料冒煙量的大?。榱吮苊庵鷦┑母蓴_,該配方中未加任何助劑),結(jié)果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
由以上分析可知,不同廠家的TGIC只在失重率上有本質(zhì)的差別,但在冒煙大小方面并沒有明顯的區(qū)別,所以通過篩選TGIC來減少冒煙量的潛力不大。
4.助劑的分析
相對而言,助劑在粉末涂料中用量很少,但起著非常重要的作用,同樣的由它帶來的冒煙問題也不容忽視。如以①號配方添加助劑,然后再與①號進(jìn)行冒煙對比,發(fā)現(xiàn)加了助劑之后冒煙達(dá)到3級以上,雖然只添加了4-8%的助劑,卻對冒煙量產(chǎn)生如此大的影響,由此可以斷定,粉末涂料冒煙來源于所添加的助劑中含有的小分子物質(zhì)在烘烤過程中的揮發(fā)、升華。
粉末涂料常用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消光劑、抗氧劑等,雖然用量都很少,但都有可能是冒煙的主要來源。我們常用的流平劑有丙烯酸均聚物、丙烯酸酯共聚物以及它們的有機(jī)硅改性物,它們在烘烤過程中會有少量的煙霧冒出,光亮劑也同樣如此。但是流平劑與光亮劑的用量僅為0.8%-1%,而且都不參與反應(yīng),對冒煙的影響不大,改進(jìn)的潛力不大。
一些功能助劑,如常用的聚乙烯蠟,外觀為白色小微珠狀或片狀,由乙烯聚合橡膠加工劑而形成的,其具有熔點較高、硬度大、光澤度高、顏色雪白等特點,在高溫中熔融,在冷卻至常溫時析出,以微晶形式存在于涂料中且能遷移到涂膜表層,最終與涂料其他組分形成一個“蠟化”的表層,達(dá)到提高抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫易熔融的特性,使得它在烘烤過程中不可避免的有大量的小分子物質(zhì)從表層析出,最終與空氣接觸,產(chǎn)生冒煙現(xiàn)象。
不同種類的蠟粉烘烤失重以及冒煙大小測試結(jié)果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
由上可知,蠟粉的冒煙大小與蠟粉的性質(zhì)有關(guān),聚四氟乙烯蠟由于聚合度比較高,分子量大,而且C-F鍵不容易斷裂,在烘烤過程中不會產(chǎn)生煙霧。而改性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟失重較大,其含有的小分子物質(zhì)較多,產(chǎn)生煙霧多,同時烘烤過程容易泛黃,推測是發(fā)生了鍵的斷裂和小分子物質(zhì)的釋放。由于聚四氟乙烯分子量大,影響涂膜流平等各方面,因而不可能大批量的應(yīng)用在一般的粉末涂料當(dāng)中,所以最好的辦法是通過使用改性蠟替換聚乙烯蠟,減少了小分子物質(zhì)的釋放,從而減少冒煙。
安息香作為粉末涂料優(yōu)異的脫氣劑,一直都是別的脫氣劑所無法取代的。安息香的作用機(jī)理是依靠在高溫條件下散發(fā)的小分子物質(zhì)迅速帶走粉末涂料固化過程產(chǎn)生的揮發(fā)物,從而消除涂膜針孔現(xiàn)象,因此冒煙是無可避免的。雖然安息香的用量只有0.25-0.4%,冒煙量卻非常大。市場上常用的脫氣劑為安息香、消泡劑和由安息香改進(jìn)的消泡劑,后兩種即使能把冒煙控制在很合理的范圍(1級),但是脫氣效果明顯都不如安息香好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級只是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代表煙少到煙大。
消泡劑作為一種輔助的脫氣劑不可能起到完全脫除氣體的作用,不能單獨使用,常常與安息香搭配,既能減少了煙霧量,又能避免涂膜產(chǎn)生針孔。改性安息香的表面效果比消泡劑好很多,可以單獨使用,但亮光粉中要慎用,因為體系反應(yīng)過快就可能會出現(xiàn)針孔。如果對表面要求不是特別高的配方,建議使用改性安息香來減少冒煙。
消光劑作為粉末涂料啞光粉常用的消光手段,往往能獲得細(xì)膩豐滿的表面效果。然而啞光粉的光澤通常在20-30%之間,消光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其他助劑相比,用量相對較大。而市場上的消光劑大多屬于非蠟型消光劑,其成分復(fù)雜,不同成分反應(yīng)的差異導(dǎo)致反應(yīng)過程中有很多的小分子物質(zhì)釋放,從而產(chǎn)生明顯的冒煙現(xiàn)象??傮w上,不同種類消光劑都差別不大,在烘烤過程中都會明顯冒煙。經(jīng)過供應(yīng)商改進(jìn)過的消光劑雖然能在冒煙上有一定改善,但是會犧牲它本身的部分性能,比如消光能力、表面的細(xì)膩度、耐沸水性能和耐老化性能等。經(jīng)過對比,只有極個別的消光劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對粉末的機(jī)械性能和表面效果等有很大的影響,如沒有特殊的要求,一般的啞光粉建議用雙組分干混法來制作,避免消光劑的使用,從而減少冒煙。
砂紋粉的配方比較簡單,產(chǎn)生煙霧的源頭主要是蠟粉,只需對蠟粉的種類和用量進(jìn)行改善即可減少冒煙。
以上為粉末涂料常用或者必須用到的基本助劑,還有一些助劑如紫外線吸收劑、增電劑、抗氧劑等雖然也有冒煙,但是一般只在少量特殊的粉末中才用到,只要選擇好種類以及控制好用量就不會產(chǎn)生很多的煙,不會影響正常的生產(chǎn)。
以上總結(jié)了粉末涂料冒煙的主要來源,針對粉末涂料的特點和配方結(jié)構(gòu),分別從樹脂、固化劑和助劑等各方面去分析冒煙的原因,最終發(fā)現(xiàn)樹脂、固化劑、顏填料三大類材料冒煙少,改善的空間不大。而粉末涂料常用的助劑雖然用量很少,卻是引起冒煙的主要原因,改善的辦法是尋找冒煙少的材料進(jìn)行替換或者在保證不影響粉末涂料性能的情況下減少其用量。